PVC分子結構與顏色的關系
(1)因PVC樹脂是一種熱敏性塑料,其光穩(wěn)定性較差,在熱和光的作用下,支鏈發(fā)生脫HCI反應、多烯結構分子,當主鏈出現共軛雙鍵數量不太多時產生微量色差,氯化氫首先會與周圍潛在的對酸活性的物質發(fā)生反應,而其軛雙鍵成為PVC分子鏈內新的活性位置,被光引發(fā)成大分子游離基后,PVC就容易遭受氧化,產生色變。
(2)PVC樹脂中存在一定數量偏低低分子量組分,降低了聚合物的熱穩(wěn)定性,PVC分解的機理有游離基機理、離子機理、單分子機理等,PVC分解除穩(wěn)定劑外還有可能受到PVC樹脂本身質量的影響,如PVC樹脂內是否存有殘留過多的引發(fā)劑。
(3)聚合物中如存在某種雜質,例如在聚合過程中加入的引發(fā)劑、催化劑、酸、堿等去除不盡,或在儲運過程中吸收水分,都會降低聚合物的穩(wěn)定性。因為這些物質能引起分子--離子降解反應,CPE中含有較多Cl2、HCl等低分子物,易加速樹脂熱分解。因此對穩(wěn)定不好的PVC CPE體系,通過增加穩(wěn)定劑用量也可消除一些型材泛黃問題。
(4)硬PVC結構型材,它是由PVC作連續(xù)相的多相聚合物與混合物捏合熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑潤滑劑、填充劑與顏料" 構成的混合體系,當PVC異型材曝露在自然環(huán)境時,一旦PVC組分脫氯化氫后,碳酸鈣原組分會轉化成氯化鈣新組分,它分散在氧化降解物層內,并形成潛在的吸水位置,這是戶外型材發(fā)黃的原因之一。
(5)除了溫度還有應力,塑料在成型之前,在高攪、冷攪、擠出等過程中,受到剪切應力和拉伸應力的作用而引起熱降解。
解決色差時,單一的方法并不能較理想處理問題,如從以下4個方面全盤考慮,解決起來更快捷些:
(1)降低加工溫度比不降低加工溫度色澤變白些;
(2)在復合穩(wěn)定劑中單純加單鉛鹽效果不比增加復合穩(wěn)定劑效果好;
(3)單純加穩(wěn)定劑又不如既選用部分穩(wěn)定劑,又選用增白母料或高白度填料、增加鈦白粉效果快;
(4)單純加鈦白粉再適度增加一些內潤滑劑效果更佳。一般認為低分子物質對聚合物有增塑作用,機理之一是大分子與小分子之間的相互作用代替大分子之間的相互作用,從而使大分子鏈段運動容易得多。
上述措施會從不同程度上阻止PVC分解,減少型材加工中色澤不一致現象,最有效途徑是從穩(wěn)定體系優(yōu)化設計,從根本上抑制PVC共軛多稀發(fā)色結構。
生產實踐中用自制的紫外燈管對型材進行紫外老化12小時,有明顯顏色變化。及時對產品進行自然氣候暴露老化試驗無疑是必要的,以便從小料方面篩選出具有優(yōu)良耐候性的配方。